Тема 12
Переходные элементы. Комплексные соединения
Что проверяют по спецификации:
Хром, марганец, железо, медь, цинкПеременные степени окисленияКачественные реакции на Fe²⁺ и Fe³⁺Строение комплексных соединений
Суть за минуту
Переходные (d-) элементы — хром, марганец, железо, медь, цинк, серебро — имеют переменные степени окисления и образуют окрашенные соединения. С ростом степени окисления их оксиды меняются от основных к амфотерным и кислотным. Многие из них образуют комплексные соединения, где центральный ион окружён лигандами.Главные формулы
Fe3+ + 3SCN− → Fe(SCN)3
Кроваво-красный цвет — качественная на Fe3+
Fe2+ + K3[Fe(CN)6] → синий осадок
Турнбуллева синь — качественная на Fe2+
Fe3+ + K4[Fe(CN)6] → синий осадок
Берлинская лазурь
2CrO42− + 2H+ ⇌ Cr2O72− + H2O
Хромат (жёлтый) ⇌ дихромат (оранжевый)
Понятия и термины
- Комплексообразователь
- Центральный ион, обычно d-металл: Cu2+, Fe3+, Ag+
- Лиганды
- Частицы вокруг центра: NH3, H2O, CN−, OH−
- Координационное число
- Число лигандов вокруг центра: 2, 4 или 6
- Внешняя сфера
- Ионы за квадратными скобками
Разбор темы
Хром и марганец
Хром: +2 — основные свойства (CrO), +3 — амфотерные (Cr2O3), +6 — кислотные (CrO3).
Перманганат KMnO4 восстанавливается по-разному: в кислой среде до Mn2+ (бесцветный), в нейтральной — до MnO2 (бурый осадок), в щелочной — до MnO42− (зелёный).
Железо, медь, цинк
Железо: +2 и +3. Fe(OH)2 — белый (зеленеет), Fe(OH)3 — бурый.
Медь: Cu(OH)2 — голубой осадок, при нагревании чернеет (CuO).
Цинк и его гидроксид амфотерны: Zn(OH)2 + 2NaOH → Na2[Zn(OH)4].
Примеры задач с решением
Задача 1Определите заряд комплексообразователя и координационное число в K3[Fe(CN)6].
- Внешняя сфера: 3 иона K+, суммарно +3. Значит, заряд комплексного иона −3.
- Лиганды CN−: 6 · (−1) = −6.
- x − 6 = −3, откуда x = +3.
- Лигандов шесть — КЧ = 6.
Ответ Fe3+, КЧ = 6
Задача 2Назовите части комплекса [Cu(NH3)4]SO4.
- Внутренняя сфера — в квадратных скобках: [Cu(NH3)4]2+.
- Комплексообразователь — Cu2+, лиганды — 4 молекулы NH3, КЧ = 4.
- Внешняя сфера — SO42−.
Ответ Центр Cu2+, лиганды NH3, КЧ 4, внешняя сфера SO42−
Частые ловушки на ЕНТ
- K3[Fe(CN)6] — реактив на Fe2+, K4[Fe(CN)6] — на Fe3+. Легко перепутать.
- Перманганат в кислой среде даёт бесцветный Mn2+, а не бурый MnO2.
- Степень окисления хрома +3 — амфотерные свойства.
Запомнить
KMnO4: кислая — бесцветная, нейтральная — бурая, щелочная — зелёная.
Проверь себя
1. Какой ион даёт кроваво-красное окрашивание с роданидом?
- Fe2+
- Fe3+
- Cu2+
- Zn2+
Показать ответ
Fe3+ Fe(SCN)3.
2. До чего восстанавливается KMnO4 в кислой среде?
- MnO2
- K2MnO4
- Mn2+
- Mn
Показать ответ
Mn2+ Раствор обесцвечивается.
3. Координационное число в [Ag(NH3)2]+:
- 1
- 2
- 4
- 6
Показать ответ
2 Две молекулы аммиака.